近年來，生活飲用水中的三氯甲烷等致癌物越來越受到人們關(guān)注〔1, 2, 3〕，而構(gòu)成色度的腐殖酸和富里酸等腐殖質(zhì)被認為是三氯甲烷的先質(zhì)。在工業(yè)領域，某些帶有顏色的工業(yè)污染物是由“三致”物質(zhì)組成，對人體健康產(chǎn)生很大危害〔4〕。

在水資源的綜合利用中，采用污水深度處理工藝對污水處理廠的二級出水進行處理，然后將處理水作為再生水進行回用已經(jīng)占有重要地位〔5, 6, 7〕。但在常規(guī)的凈水工藝中，色度是較難降低的指標。常用的生物處理法對構(gòu)成色度的腐殖質(zhì)降解效果不理想〔8- 9〕。要想達到出水回用的標準，還需要在出水中加入大量的達標水（經(jīng)測算補水率> 70%〔10〕）。

目前國內(nèi)外對處理色度技術(shù)的研究一般是用色度去除率進行宏觀表征，而很少從引起色度的具體物質(zhì)出發(fā)研究色度關(guān)聯(lián)物質(zhì)的去除和變化。因此，筆者選擇天津某污水廠的二級出水為研究對象，從官能團結(jié)構(gòu)、有機物組分、分子質(zhì)量分布等角度研究雙氧水-活性炭工藝處理二級出水過程中的色度變化，為今后的污水回用行業(yè)及再生水公司處理不同水質(zhì)的污水色度提供理論參考，使工藝運行更加經(jīng)濟科學。

1 材料和方法
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1.1 實驗用水
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實驗用水為天津某污水廠二沉池出水，水質(zhì)呈淡黃色，弱堿性，其主要水質(zhì)指標見表 1。

1.2 儀器和材料
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儀器：PFX195 自動色度儀，英國羅威朋；UV- 2550 型紫外-可見分光光度計，日本島津。

材料：30%雙氧水，粉末活性炭（天津市科威有限公司），超濾膜（上海摩速科學器材有限公司）。

1.3 分析項目?
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CODCr 采用美國APHA 規(guī)定的標準測定方法測定，pH 用電極為CST25421C 的pH 計（HM230V， TOA）測定，UV254 采用紫外-可見分光光度計測定，色度用色度測定儀測定；a（355）的測定方法：將水樣用0.45 μm 濾膜過濾，采用紫外-可見分光光度計，測定其在波長355 nm 處的吸光度，并做散射校正〔11〕。

2 實驗結(jié)果與討論
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2.1 雙氧水投加量對色度去除效果影響
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在7 個100 mL 燒杯中分別投加水樣50 mL，分別加入0.5、1.5、3.0、5.0、10.0、25.0、50 mLH2O2，進行磁力攪拌，時間為30 min，靜置30 min 后測定水中色度，考察雙氧水投加量對色度去除率的影響，見 圖 1。

圖 1 H2O2投加量與出水色度的關(guān)系

從圖 1 可見，當雙氧水投加量＜25 mL 時，隨著雙氧水投加量的增加，色度去除率隨之增加，達到最大去除率后，繼續(xù)投加雙氧水，色度去除率基本不變，甚至有所減低。分析其原因是過量的雙氧水消耗了·OH。因此在水樣體積為50 mL 時，綜合考慮成本后選擇雙氧水的最佳投加量為10 mL，即雙氧水最佳投加比為200 mL/L。

2.2 反應時間對色度去除效果的影響
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在7 個100 mL 燒杯中分別投加水樣50 mL，加入10 mLH2O2 進行磁力攪拌，攪拌時間分別為30、 60、90、120、150、180、210 min，靜置30 min 后測定水中色度。反應時間從30 min 增至150 min 時，色度去除率從17.5%提高至45%，隨著反應時間的延長，色度去除率增加明顯。但超過150 min 后，色度去除率僅提高了2.5%，因此選擇最佳反應時間為150 min。

2.3 pH 對色度去除效果的影響
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在100 mL 燒杯中分別投加水樣50 mL，加入 10 mLH2O2，攪拌150 min，然后用0.1 mol/L 的HCl 和1 mol/L 的NaOH 溶液調(diào)節(jié)pH，考察不同pH 下色度去除率，見圖 2。

圖 2 pH 與出水色度的關(guān)系

由圖 2 可知，pH 對色度去除有較大影響。pH 為 6.24~9.85 時，隨著pH 升高，色度去除率降低。其中， pH 從6.24 升到8.21，色度去除率從47.50%下降到 40%，pH 繼續(xù)上升，色度去除率略有下降，當pH 為 9.85 時，色度去除率為37.5%。原因可能是：較低的 pH 環(huán)境阻止了·OH 的無效分解，而·OH 是水溶液中最強的氧化劑之一，它可以破壞有色溶解性有機物（CDOM）的發(fā)色官能團，并且雙氧水在較低的pH 下比較穩(wěn)定；但雙氧水在酸性環(huán)境下反應速率較低，因此綜合考慮并照顧到藥劑成本，選擇雙氧水降解色度最佳的pH 為7.38。

2.4 雙氧水-活性炭工藝對色度的降解效果
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根據(jù)前面的實驗結(jié)果，在100 mL 燒杯中投加水樣50 mL，并加入10 mLH2O2 攪拌150 min，pH 為 7.38，然后加入80 mg 活性炭，置于恒溫搖床中，反應6 h 后，用濾紙過濾并過0.45 μm 的微濾膜，測定反應前后的色度、a（355），結(jié)果見表 2。

從表 2 可以得出： 雙氧水-活性炭工藝對色度的去除效果顯著，明顯高于單獨的雙氧水工藝，產(chǎn)生了良好的協(xié)同去除效果。分析其原因可能是：雙氧水高級氧化產(chǎn)生的·OH 具有極強的氧化能力，把大分子難降解物質(zhì)降解成小分子有機物，既改變了水中有機分子的結(jié)構(gòu)形態(tài)，達到對水質(zhì)結(jié)構(gòu)的優(yōu)化，又提高了有機物進入活性炭較小空隙的可能性，進而提高了活性炭的脫色效果。

雙氧水-活性炭工藝對UV254 表征的含苯環(huán)難降解有機物和a（355）表征的有色溶解性有機物的去除效果明顯，從而引起色度的顯著下降。

2.5 分子質(zhì)量分布特征
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對原水和經(jīng)過雙氧水—活性炭工藝去除的水樣，通過0.45 μm 微濾膜進行逐級膜過濾，測定步驟和結(jié)果見圖 3、圖 4。

圖 3 分子質(zhì)量分布的測定步

圖 4 色度的分子質(zhì)量分布

（1）色度的分子質(zhì)量分布特征。

由圖 4 可看出： 原水色度主要分布在表觀分子質(zhì)量＞100 ku 和＜1 ku 的溶解性有機物，主要是腐殖質(zhì)和小分子難降解有機物。經(jīng)過雙氧水氧化降解后， 5~100 ku 之間的色度明顯被降解，產(chǎn)生了許多小分子有色溶解性有機物，導致1~5 ku 之間的色度有所增加，＜1 ku 的色度也去除明顯。經(jīng)過活性炭脫色后，3 ku 以下的色度也得到有效去除。

（2）UV254 的分子質(zhì)量分布特征。

UV254 的分子質(zhì)量分布見圖 5。圖 5 可以看出，原水的UV254 主要分布在表觀分子質(zhì)量＜1ku 區(qū)間，占總?cè)芙庑杂袡C物UV254 的73.90%。雙氧水對各個分子質(zhì)量區(qū)間的UV254 都有降解，但分子質(zhì)量在1~ 3 ku 范圍的UV254 有少量增加，＜1 ku 區(qū)間降解不明顯。經(jīng)過活性炭處理后，各個區(qū)間都得到明顯降低。

圖 5 UV254的分子質(zhì)量分布

（3）a（355）的分子質(zhì)量分布特征

a（355）的分子質(zhì)量分布見圖 6。

圖 6 a（355）的分子質(zhì)量分布

由圖 6 得出，a（355）表征的CDOM 分布與色度分布基本一致，驗證了CDOM 是色度關(guān)聯(lián)物質(zhì)的主要組分。雙氧水工藝降低了整個范圍的CDOM，尤其對于3~100 ku 范圍的CDOM，降低效果顯著，雙氧水工藝起到了預氧化作用，后續(xù)的活性炭工藝對 3 ku 以下的CDOM 去除效果明顯。.

3 結(jié)論
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（1）原水中的色度主要分布在表觀分子質(zhì)量＞ 100 ku 和＜1 ku 范圍，即大分子的腐殖質(zhì)類有機物和小分子的難降解類有機物。

（2）CDOM 分子質(zhì)量分布變化與色度分子質(zhì)量分布變化基本一致，表明水樣中CDOM 對色度起到主要貢獻作用，水樣中的CDOM 主要由腐殖質(zhì)組成。

（3）高級氧化技術(shù)中，單獨的雙氧水工藝對色度降解效果有限，主要是對小分子難降解有機物去除效果有限，活性炭脫色效果較好，但雙氧水-活性炭能產(chǎn)生協(xié)同作用，明顯降低了分子質(zhì)量＜3 ku 的色度，色度去除率為95%，相比雙氧水工藝色度去除率提高了1 倍多。