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含鉻廢水處理

2017-03-09 10:52:18 xiaoyifan

我國現(xiàn)有上千條鋁型材生產(chǎn)線,在表面處理過程中,多產(chǎn)生強(qiáng)酸性含鉻廢水,廢水中Cr6+的質(zhì)量濃度在10~180 mg/L 之間大幅波動,造成處理及運(yùn)行管理困難。目前,含鉻廢水的處理方法主要有化學(xué)法、離子交換樹脂法、膜分離法、生物法等〔1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12〕,由于鋁型材生產(chǎn)產(chǎn)生的廢水量相對較少,而化學(xué)還原沉淀法又具有操作簡單、處理成本低的特點(diǎn),多數(shù)鋁型材生產(chǎn)廠家選用化學(xué)還原沉淀法對其進(jìn)行處理。還原沉淀法的原理是首先將廢水中的Cr6+還原成Cr3+,然后在堿性條件下使Cr3+生成難溶于水的氫氧化鉻沉淀,從而達(dá)到去除廢水中鉻離子的目的。常用的還原劑有Fe、FeSO4、NaHSO3、Na2SO3、Na2S2O5 等。根據(jù)現(xiàn)有運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),本研究采用Na2SO3、Na2S2O5 對某鋁型材廠的含鉻廢水進(jìn)行處理,為達(dá)到處理出水Cr6+< 0.5 mg/L 的要求,對處理工藝條件及處理效果進(jìn)行了比較研究,以期為鋁型材生產(chǎn)產(chǎn)生的含鉻廢水的處理提供指導(dǎo)依據(jù)。

1 實(shí)驗(yàn)部分
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1.1 實(shí)驗(yàn)材料
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儀器: pHS-3C 型pH 計(jì),上海今邁儀器儀表有限公司; UV-1100 紫外分光光度計(jì),上海美譜達(dá)儀器有限公司; 801 型磁力攪拌器,上海三信儀表廠。

試劑:重鉻酸鉀(K2Cr2O7)、亞硫酸鈉(Na2SO3)、焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)、氫氧化鈉(NaOH)、聚丙烯酰胺(PAM)、濃H2SO4、濃HCl,以上試劑均為分析純。

根據(jù)某鋁型材生產(chǎn)產(chǎn)生的含鉻廢水的濃度變化情況,用鹽酸和重鉻酸鉀配制pH 約為2.0 的含一定 Cr6+的溶液作為模擬含鉻廢水。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法
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向含一定Cr6+的模擬含鉻廢水中加入適量的 Na2SO3 或Na2S2O5,攪拌5 min,然后加入適量的 NaOH 調(diào)節(jié)pH,繼續(xù)攪拌5 min,再加入適量的PAM 絮凝劑,攪拌5 min,靜置沉淀,測定上清液中的Cr6+ 濃度。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法
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pH 的測定采用玻璃電極法(GB/T 6920—1986), Cr6+濃度的測定采用二苯碳酰二肼分光光度法(GB 7467—1987)。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果及分析
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2.1 還原劑投加量對含鉻廢水處理效果的影響
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2.1.1 還原劑為Na2SO3 的處理效果
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配制Cr6+分別為10、25、50、75、100、150、200mg/L 的模擬含鉻廢水,向其中分別投加一定量的 Na2SO3,用NaOH 調(diào)節(jié)pH 至8.5~9.0,并加入0.010 g/L 的PAM,按1.2 所述的方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn),結(jié)果見圖 1。

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圖 1 Na2SO3 投加量對處理效果的影響?

由圖 1 可以看出,對特定濃度的含鉻廢水,反應(yīng)后上清液中的Cr6+濃度隨Na2SO3 投加量的增加,前期均表現(xiàn)為迅速降低,后趨于平緩。根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果,不同Cr6+濃度的含鉻廢水達(dá)到處理要求時(shí)的最小 Na2SO3 投加量見表 1。

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2.1.2 還原劑為Na2S2O5 的處理效果
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配制Cr6+分別為10、25、50、75、100、150、200 mg/L 的模擬含鉻廢水,向其中分別投加一定量的 Na2S2O5,用NaOH 調(diào)節(jié)pH 至8.5~9.0,并加入0.010 g/L 的PAM,按1.2 所述方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn),結(jié)果見圖 2。

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圖 2 Na2S2O5 投加量對處理效果的影響?

由圖 2 可知,與Na2SO3 相似,對特定濃度的含鉻廢水,反應(yīng)后上清液中的Cr6+濃度隨Na2S2O5 投加量的增加,前期均表現(xiàn)為迅速降低,后趨于平緩。根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果,不同Cr6+濃度的含鉻廢水達(dá)到處理要求時(shí)的最小Na2S2O5 投加量見表 2。

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對比表 1 和表 2 可知,在Cr6+濃度變化范圍內(nèi), Na2S2O5 的投加量比Na2SO3 減少了25.0%~37.5%。

2.2 沉淀時(shí)間對含鉻廢水處理效果的影響
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分別選用Na2SO3 和Na2S2O5 作為還原劑處理 Cr6+為50、200 mg/L 的模擬含鉻廢水,還原劑采用達(dá)到處理要求時(shí)的最小投加量,PAM 投加量為0.010 g/L,沉淀時(shí)的pH 為8.5~9.0。沉淀時(shí)間對含鉻廢水處理效果的影響見圖 3。

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圖 3 沉淀時(shí)間對含鉻廢水處理效果的影響???

由圖 3 可知,沉淀時(shí)間達(dá)到1 h 后,隨沉淀時(shí)間的延長,反應(yīng)后上清液中的Cr6+濃度變化平緩;當(dāng)沉淀時(shí)間達(dá)到2 h 后,隨沉淀時(shí)間的延長,采用 Na2S2O5 作為還原劑的反應(yīng)后上清液中的Cr6+濃度出現(xiàn)反彈,而采用Na2SO3 作為還原劑的反應(yīng)后上清液中的Cr6+濃度并無明顯變化,顯然在以Na2S2O5 作還原劑時(shí),其處理效果更易受沉淀時(shí)間的影響,沉淀時(shí)間應(yīng)控制在1~2 h。

2.3 沉淀pH 對含鉻廢水處理效果的影響
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分別選用Na2SO3 和Na2S2O5 作為還原劑處理 Cr6+為50、200 mg/L 的模擬含鉻廢水,還原劑采用達(dá)到處理要求時(shí)的最小投加量,PAM 投加量為0.010g/L,沉淀時(shí)間為1 h。沉淀pH 對含鉻廢水處理效果的影響見圖 4。

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圖 4 沉淀pH 對含鉻廢水處理效果的影響?

由圖 4 可以看出,反應(yīng)后上清液中的Cr6+濃度受沉淀pH 的影響很大,為達(dá)到好的處理效果,pH 宜控制在8.2~9.0。

2.4 絮凝劑投加量對含鉻廢水處理效果的影響
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分別選用Na2SO3 和Na2S2O5 作為還原劑處理 Cr6+為50、200 mg/L 的模擬含鉻廢水,還原劑均采用達(dá)到處理要求時(shí)的最小投加量,沉淀時(shí)的pH 為 8.5~9.0,沉淀時(shí)間為1 h。絮凝劑投加量對含鉻廢水處理效果的影響見圖 5。

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圖 5 PAM 投加量對含鉻廢水處理效果的影響?

由圖 5 可知,PAM 投加量對Cr6+的去除效果影響明顯,當(dāng)其投加量為0.010 g/L 時(shí),除鉻效果較好。

2.5 SO42-對含鉻廢水處理效果的影響
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鋁型材生產(chǎn)中采用硫酸進(jìn)行表面處理,因此產(chǎn)生的含鉻廢水中存在SO42-,它與所用還原劑同為硫化合物。分別選用Na2SO3 和Na2S2O5 作為還原劑處理Cr6+為50、200 mg/L 的模擬含鉻廢水,還原劑均采用達(dá)到處理要求時(shí)的最小投加量,PAM 投加量為 0.010 g/L,沉淀時(shí)的pH 為8.5~9.0,沉淀時(shí)間為1 h。 SO42-對含鉻廢水處理效果的影響見圖 6。

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圖 6 SO42-對含鉻廢水處理效果的影響?

由圖 6 可以看出,SO42-對Na2SO3 和Na2S2O5 還原法除鉻的干擾較小,隨著SO42-濃度的增加,反應(yīng)后上清液中的Cr6+濃度呈現(xiàn)略微下降或輕微波動的趨勢。可見,在廢水中SO42-濃度的變化范圍內(nèi),SO42- 的存在不會降低Na2SO3 和Na2S2O5 的除鉻效果。.

3 結(jié)論
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實(shí)驗(yàn)研究表明,采用Na2S2O5 和Na2SO3 作為還原劑處理鋁型材生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的含鉻廢水,出水水質(zhì)可達(dá)到Cr6+≤0.5 mg/L 的要求,2 種還原劑的處理效果及處理過程控制條件如下:

(1) 采用Na2SO3 和Na2S2O5 處理含鉻廢水,在 Cr6+濃度變化范圍內(nèi),Na2S2O5 的投加量比Na2SO3 可減少25.0%~37.5% ,Na2S2O5 比Na2SO3 更適合作為實(shí)際生產(chǎn)中處理含鉻廢水的還原劑。

(2)混凝沉淀時(shí)的pH 應(yīng)控制在8.2~9.0。

(3)投加適量的PAM 可提高除鉻效果,PAM 投加量宜為0.010 g/L。

(4)沉淀時(shí)間應(yīng)控制在1~2 h。

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