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活性炭吸附電鍍廢水中CODCr的實驗研究

2017-03-15 08:52:26

  電鍍廢水來源于電 鍍生產過程中的鍍件清洗 、鍍液過濾工序以及因操作或管理不善導致的 “ 跑 、冒 、滴 、漏 ”等 。電鍍廢水主要含有鉻 、 銅 、鎳、鋅 、錫等金屬離子,其次是酸、堿類污染物 ,有些還含有氰化物、 表面活性劑等 〔1〕。 2008 年實施的 GB 21900— 2008《電鍍污染物排放標準》首次將 CODCr 納入考量指標,其規定 CODCr 排放限值為 80 mg/L〔2〕。

  目前電鍍廢水的物化處理方法主要是集中處理廢水中的各種重金屬,對去除 CODCr 考慮甚少 ,而且各種物化方法不同程度 地存在工藝復雜 、能耗大 、成本高 、占地面積大 、運轉費用高 、有二次污染等問題,需對現有處理方法進行調整 。粉末活性炭活性污泥 法 (PACT 法 ) 是美國杜邦公司開發的一種強化生物處理方法,此法可充分發揮活性炭的優良吸附能力及微生物氧化的 協同增效作用 ,其抗毒能力和分解作用均較強 〔3〕。據文獻報道 〔4, 5, 6, 7〕,與 SBR 法相比 ,PACT 法在處理印染廢水 、有機廢水 、化工廢水和含重金屬的工業廢水時具有明顯的優勢 ,且處理效果良好,可用于處理電鍍廢水。筆者采用粉末活性炭對電鍍廢水中的 CODCr 進行靜態吸附研究,以期為 PACT 法處理電鍍廢水奠定一定的理論基礎 。

  1 實驗部分

  1.1 材料與儀器

  水樣: 晉江東石鎮華懋電鍍集控區二次廢水,其水質指標:顏色呈黃綠色 ,CODCr 約為260 ~420 mg/L,pH 為 6.5~8.0,Cu2+約為18.11~24.67 mg/L,總鉻為 0.08~0.16 mg/L,Zn2+約 8.57~14.11 mg/L,Ni2+約 8.43~13.78 mg/L。

  吸附劑 : 商用粉末活性炭 (PAC)、 顆粒活性炭(GAC),廣東汕頭西隴化工有限公司提供,使用前在 105 ℃下預干燥2 h〔8〕。

  儀器 : DELTA-320 型精密 pH 計 ,梅特勒-托利多公司 ; TAS-986 原子吸收分光光度計,北京普析通用儀器有限公司 ; ZHWY-211B 型恒溫培養振蕩器 ,廈門德科科技有限公司 ; DHG-9070A 型電熱恒溫鼓風干燥箱,上海精宏實驗設備有限公司 。

  1.2 實驗方法

  稱取一定質量的 PAC 置于 500 mL 錐形瓶中 ,加 入 250 mL 電鍍廢水 ,在一定溫度和 pH 條件下 ,以 150 r/min 的速度振蕩吸附一定時間 ,靜置 、 過濾 ,測定濾液的 CODCr〔9〕。

  1.3 分析方法

  CODCr、Zn、Cu、Ni、Cr、pH 均采用標準分析方法 〔10〕 進行測定 。

  2 結果與討論

  2.1 PAC與 GAC 的吸附效果比較

  在反應溫度為 25 ℃、 振蕩速度為 150 r/min、 反應時間為 2 h 的實驗條件下 ,考察了 PAC 和 GAC 對電鍍廢水中 CODCr 的去除效果。 根據文獻〔11〕,選擇 PAC 投加量為 15~220 mg/L,結果如表 1 所示 。由表1 可以看出 ,PAC 對電鍍廢水的CODCr 去 除效果高于 GAC,這與 PAC 具有更大的比表面積相一致。

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?  2.2 PAC 投加量對 CODCr 去除效果的影響

  在 25 ℃ 下投加一定 量 的 PAC,振蕩吸附 12 h,過濾,測定濾液的 CODCr,結果如圖 1 所示。

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?圖 1 PAC 投加量對 CODCr 去除效果的影響

  由圖 1 可知 ,PAC 投加量對 CODCr 的去除效果影響較大,隨 PAC 投加量的增加 CODCr 去除率逐漸提高,當 PAC 超過 0.8 g/L 時 ,CODCr 去除率逐漸趨于平穩。 由此確定 PAC 最佳投加量為 0.8 g/L。

  2.3 吸附時間對 CODCr 去除效果的影響

  在 25 ℃下加入 0.8 g/L PAC,每隔 1 h 取樣 ,過濾后測定其 CODCr,考察吸附時間對 CODCr 去除率的影響 ,見圖 2。

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?圖 2 吸附時間對 CODCr 去除效果的影響

  由圖 2 可知 ,CODCr 隨 PAC 吸附時間的延長呈下降趨勢 ,2 h 時吸附趨于平衡,隨后 CODCr 去除率穩定在 21%~25%。 確定 PAC 最佳吸附時間為 2 h。

  2.4 pH 對 PAC 吸附效果的影響

  在吸附溫度為 25 ℃ 、PAC 投加量為 0.8 g/L 的條件下 ,用 1 mol/L 的 H2SO4 和 NaOH 調節廢水的 pH 至 6.5~8.5( 考慮到后續的 生化處理,實驗考察了活性污泥微生物最適宜生長的 pH 范圍 ),吸附 2 h 后過濾,測定濾液 CODCr,結果如圖 3 所示。

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?圖 3 pH 對 PAC 吸附效果的影響

  由圖 3 可知 ,在實驗考察的整個 pH 范圍內 , CODCr 去除率呈先上升后下降的趨勢 ,pH=8 時去除效果最佳。 這可能是由于在此 pH 范圍內 ,PAC 表面發生了堿性離解 ,使得 PAC 帶正電 ,水中有機物的主要官能團如羧基、 酚羥基等因失去質子而帶負電 ,增強了吸附劑與吸附質之間的黏附作用 ,從而提高了 PAC 對 CODCr 的去除效果 〔12〕。 實驗確定吸附過程中最適宜的 pH 為 8。

  2.5 溫度對 PAC 吸附效果的影響

  調節廢水 pH 至 8,在 PAC 投加量為 0.8 g/L、 吸附時間為 2 h 的條件下 ,考察溫度對 PAC 吸附效果的 影響 ,結果如圖 4 所示 。

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?圖 4 溫度對 PAC 吸附效果的影響

  由圖 4可知 ,隨著溫度的升高 ,PAC 對 CODCr 的去除效果反而降低 ,溫度為 10 ℃ 時的去除效果最好 。 這是因為吸附過程一般為放熱反應 ,溫度升高不利于吸附反應的進行 。 出于能耗與經濟性方面的考慮 ,最終確定吸附溫度為 25 ℃。

  2.6 吸附等溫線模型

  向 10 個錐形瓶中分別加入 250 mL 電鍍廢水 ,投加 0 ~800 mg PAC,在前述最優吸附條件下進行試驗,測定吸附后水樣的 CODCr,確定相應的吸附等溫線。 據文獻〔9〕,采用 CODCr 或 TOC 表征溶于廢水中的有機物濃度,其吸附等溫線可用單組分吸附等溫式表示,但吸附等溫線可能呈曲線或折線 。

  整理數據進行 Freundlich 吸附等溫線擬合( 見圖 5),得到實驗溫度下 PAC 對 CODCr 的吸附等溫式 :

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?圖 5 Freundlich 吸附等溫線擬合( 25 ℃)

  

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  式中 : Qe———平衡吸附量,mg/mg;

  Ce——CODCr 的吸附平衡質量濃度 ,mg/L;

  K 及 1/n——無量綱吸附常數。

  一 般 吸 附 常 數 1/n>2 時 ,就 可 認 為 吸 附 劑 對 CODCr 的吸附性能較差 〔13〕。 本實驗中 PAC 對 CODCr 的吸附常數 1/n 為 8.93>2,故 PAC 對電鍍廢水中的 CODCr 吸附性能較差。具體參見污水技術資料更多相關技術文檔。

  3 結論

  (1)去除電鍍廢水中的 CODCr 時 ,粉末活性炭的效果優于顆粒活性炭 ,其 CODCr 去除率為 14.3 % 。(2)PAC 的最佳吸附條件 : 溫度為 25 ℃ ,pH=8,PAC 投加量為 0.8 g/L,吸附時間為 2 h,在此條件下 , CODCr 的去除率在 20 %左右 。 (3)Freundlich 等溫擬合表明 : PAC 對電鍍廢水中的 CODCr 吸附效果較差。

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