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水垢防治技術研究進展

2017-03-15 08:52:32

  冷、 熱水系統中 ,換熱器、 輸送管道、 泵閥等設備的結垢現象十分普遍 〔1〕,水垢會縮短設備使用壽命 、加快金屬腐蝕,導致維護費用增加 ,對設備的安全運行構成威脅,由此產生的經濟 損失巨大 ,英、美兩國每年因結垢導致的經濟損失分別達 15 億 、500 億美元。 因此解決系統的積垢問題具有重要意義。 筆者對常用的水垢防治技術及其研究進展進行了綜述,并指出了水垢防治技術的發展方向,為后續研究提供一定的理論參考。

  1 水垢的形成

  水垢是具有反常溶解度的難溶或微溶鹽,易在器壁尤其是金屬表面處析出沉積。其形成過程為 :微細結晶在過飽和溶液中處于溶解-結晶的亞穩定狀態,結晶在器壁聚集黏附并有序長大,結成水垢 。水垢是否形成主要取決于鹽類是否過飽和及其結晶的生長過程,與成垢離子、水質情況、器壁形態等密切相關。系統中的成垢離子越飽和、水的硬度越高,結垢傾向越嚴重 ; 粗糙的金屬表面和雜質對結晶過程也有催化作用 ,會促進水垢析出 。

  大部分水垢外觀呈白色或灰白色,質硬且致密,以碳酸鹽、硫酸鹽、磷酸鈣鹽和硅酸鹽的鈣鎂鹽為主,其中最典型的是碳酸鈣垢,此外工業鍋爐中還可能產生鐵垢和銅垢等。

  2 水垢防治方法

  水垢的防治方法有阻垢和除垢 2 種,前者是抑制或消除結垢,后者是對系統中已經形成的垢進行清除。 防垢方法有化學法、物理法、生物法、化學/物理法,筆者主要對化學法及物理法進行介紹 。

  2.1 化學方法

  化學防治方法主要有石灰軟化法、加堿沉淀法、碳化處理、加酸處理、離子交換軟化法和投加阻垢劑法等 ,前 4 種方法比較傳統,效果直接但耗費藥劑量大,產生的廢液需進行處理 ,應用成本較高 ,因此已逐漸淘汰 。 目前國內外較為先進的處理方法為離子交換軟化法和投加阻垢劑法 。

  2.1.1 離子交換軟化法

  離子交換軟化法采用鈉型陽離子交換樹脂對硬水進行處理 ,水中的 Ca2+、Mg2+等與 Na+發生交換,并與樹脂結合:

  

圖片關鍵詞

  該方法可除去水中的 Ca2+、Mg2+結垢離子,達到阻垢目的。 離子交換法可以起到深度軟化水的效果 ,但是設備在使用過程中需重復再生。

  2.1.2 投加阻垢劑法

  目前水處理系統中采用的阻垢劑主要為阻垢緩蝕劑和阻垢分散劑 。 阻垢緩蝕劑有無機聚合磷酸鹽、 有機磷酸鹽,循環水系統多 采用有機多元磷酸 。阻垢分散劑主要是中、低分子質量的水溶性聚合物 ,包括均聚物和共聚物 2 大類 ,均聚物有聚丙烯酸、 聚環氧琥珀酸、 聚天冬氨酸及其鈉鹽等 ; 共聚物的品種較多 ,以丙烯酸系和馬來酸系的二元或三元共聚物為主,還有磺酸類共聚物和含磷共聚物等。

  由于水處理藥劑多為磷系 ,存在富營養化問題,易產生“赤潮 ”公害 。 隨著環保意識的增強,一些低磷、無磷的綠色阻垢劑 成為國內外水處理領域的研究熱點 。 20 世紀 90 年代開始即有綠色阻垢劑的開發研究 〔2〕,目前已有報道指出聚天冬氨酸及聚琥珀氨酸等具有多元阻垢及 緩蝕性能 ,且具有可生物降解性,應用前景廣闊 〔3〕。

  2.2 物理方法

  物理方法主要是利 用電、磁、光、聲等技術阻垢或除垢 ,典型的物理控垢方法有物理清洗、采用防腐阻垢涂料及非金屬材料換熱面、膜法水處理、靜電水處理、 電子水處理、 磁化處理和超聲波處理等 。其中物理清洗只能清除已 生成的老垢 ,但其操作簡單 ,適用于對控垢要求不高的場合 ; 采用防腐阻垢涂料及非金屬換熱面可改變設備材料的表面性能 ,使成垢離子難以在接觸設備上沉積 ,達到阻垢目的 ,但由于施工復雜 ,應用場合受到限制 。 目前采用的典型物理方法有膜分離法、磁化處理法、靜電水處理法、 電子水處理法、 超聲波水處理法等。

  2.2.1 膜分離法

  該方法以膜作為分離介質 ,通過膜兩側的推動力 ( 壓力差、 濃度差、 電位差等) 使水與微粒分離。 膜法水處理主要有納濾和反滲透。 反滲透法一般應用在鍋爐上,對硬度離子的去除率達到 90%以上 〔4〕。 納濾膜( 孔徑 1.0~3.0 nm) 可使水中大部分單價離子透過,而二價離子和高價離子如 Ca2+、Mg2+、SO42- 、Fe3+ 等基本不透過,其硬度去除率能達到 90%以上 〔5〕。

  使用膜法除垢的最大問題之一是膜污染。 在膜工作過程中 ,水中的微粒、 膠體粒子或溶質大分子在膜面或膜孔內發生吸附、沉積 ,導致膜孔變小或堵塞,使膜產生透過流量和分離特性的不可逆變化,需進行重新清洗,處理成本增加 。

  2.2.2 磁化處理法

  磁化處理是利用磁場作用改變水質 ,影響成垢離子的溶解、結晶、聚合等過程 ,生成疏松的軟垢 ,防 止硬垢產生,并使已成硬垢的方解石轉變成文石〔6〕,隨污排走。

  磁化處理根據磁源位置的不同可分為內磁式和外磁式 。 其中外磁式在檢修時 不必停水及拆卸管道,也不易引起磁短路現象,具有更大的優越性。 按磁場形成方式又可分為永磁式和 電磁式 〔7〕。 永磁式磁水器的優點是不耗電、結構簡單、操作維護方便 ,國內外應用較廣泛 ,但其磁場強度有賴于新型磁性材料和充磁技術的開發,且磁場強度一般不能調節,此外還存在隨時間延長 或水溫提高而退磁的現象 。電磁式磁水器耗電量大,但磁場強度容易調節,處理能力強、 效率高,不受時間及溫度的影響 ,穩定性好,適宜在對水質要求較高的場合中使用 。

  盡管磁化防垢技術已有很大進展 ,而且在工業、農業和生物醫學領域中 得到廣泛應用 ,但水系統的復雜性及多變性使得深入研究 磁化水處理比較困難,目前磁化控垢機理尚未形成統一定論。 大多數研究都是從各自的實驗結 果出發 ,導致磁化阻垢除垢的應用設計缺乏有力依據 ,工作穩定性無法保證,影響其應用成功性。

  2.2.3 靜電水處理

  靜電水處理器由高壓直流電源和水靜電化裝置組成 。 采用靜電水處理時將 水通過高壓靜電場( 3 400~6 000 V),可改變水的分子結構或 電 子 結構 ,使成垢離子不在器壁聚集,達到阻垢、溶垢的目的 。 高壓靜電場可使水生物的細胞壁發生破裂 ,因此其還具有較強的抑菌滅藻功能 〔8〕。 靜電水處理存在一個作用時間 ,超過作用時間以后成垢離子仍會發生沉積 ,且需定期清理靜 電水處理器過濾系統的垢渣 。

  2.2.4 電子水處理

  電子水處理與靜電水處理有很多共同點 ,其設備核心是電子水處理器 。 陽極為不溶性金屬電極 ,一般為鈦修飾電極 ,陰極一般采用鍍鋅無縫鋼管 ,電源為低壓直流或具有某種 特定波形的低壓脈沖電源 。 待處理水從處理器下部進水口 處進入 ,與金屬陽極接觸一段時間后 ,從上部出水口處流出 。 在接觸過程中 ,低壓電場可使粒子的水合程度和聚集狀況發生變化 ,改變水分子的自身 狀態和締合程度 〔9〕,一方面增加了水的溶解能力、減少水垢形成,另一方面促進已形成的水垢逐漸松散、 剝落,達到除垢的效果 。 徐浩等 〔10〕的研究顯示 ,電子水處理的阻垢率 > 90%。 也有研究表明電子水處理還具有殺菌滅藻、 緩蝕防腐的功效 〔11〕。 但電子水處理技術研究起步晚 ,技術發展還不夠成熟,裝置性能不穩定 ,電極需定期或不定期清理。

  2.2.5 超聲波水處理

  超聲波在介質中傳播時 ,會使媒質中的粒子間發生相互作用 ; 當超聲波的機械能振動使粒子加速度達到一定值時 ,就會產生一系列物理和化學效應( 高速微渦效應、剪切應力效應、超聲凝聚效應 ) 〔12〕,從而起到防垢及除垢雙重作用 。 劉天慶等 〔13〕采用超聲 -臭氧技術處理循環冷卻水系統中的生物垢 ,研究發現頻率為 20 kHz、 振幅為 20%的超聲波可有效抑制生物垢的形成,還可移除 90%以上的已形成生物垢。 超聲波阻垢除垢技術作為一種環保、 先進的水處理技術已應用到電力行業、 油田系統中 ,但其理論研究方面比較薄弱 ,尤其國內研究得不夠充分。

  3 結語

  目前已發展的水垢防治方法各有所長,在實際應用中常需結合使用 2 種或 2 種以上的控垢方法 。目前應用較多的是化學類防垢除垢方法,其操作簡單,除垢效果穩定 ,效率高,但藥劑及人工費用較高,且當處理不當或藥劑使用不當時都會導致設備和管道腐蝕,此外化學除垢藥劑對操作人員的健康也有一定損害 ,除垢處理后的廢液易對環境構成威脅,其發展受到一定限制 。 因此進一步開發生物降解性能好、 除垢效率高且經濟易行的新型阻垢劑 ,將是今后水垢防治的重要研究方向之一 。具體參見污水技術資料更多相關技術文檔。

  物理防垢方法自動化程度高且操作簡單 ,在阻垢、 殺菌和除藻等方面有一定效果 ,但處理強度較高的硬垢和腐蝕產物時效果一般不理想 。 物理防垢方法的作用機理尚不清楚,工作穩定性也有待提高,但其對環境危害小 ,適于大規模推廣應用 ,是水垢防治的一個重要研究方向 ,具有廣闊的發展前景。

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